Izomerie de legătură - Linkage isomerism
Izomeria de legătură este existența compușilor de coordonare care au aceeași compoziție diferind de conectivitatea metalului la un ligand .
Liganzii tipici care dau naștere la izomeri de legătură sunt:
- tiocianat , SCN - - izotiocianat , NCS -
- selenocianat, SeCN - - izoselenocianat, NCSe -
- azotit , NO 2 -
- sulfit , SO 3 2−
Exemple de izomeri de legătură sunt de culoare violet [(NH 3 ) 5 Co-SCN] 2+ și de culoare portocalie [(NH 3 ) 5 Co-NCS] 2+ . Izomerizarea izomerului legat de S la izomerul legat de N are loc intramolecular. În complex, diclorotetrakis (dimetilsulfoxid) ruteniu (II) , se poate observa izomeria de legătură a liganzilor dimetilsulfoxid în spectrul RMN datorită efectului legării S vs. O asupra grupărilor metilice ale DMSO. Notarea adecvată pentru izomerismul de legătură este notația kappa în care atomul care se leagă direct de metal este realizat de litera greacă minusculă kappa; κ. De exemplu, NO 2 - este reprezentat ca nitrito-κ-N și nitrito-κ-O, înlocuind vechiul sistem de nume triviale precum nitro și nitrozo.
Istorie
Exemplul raportat prima de izomerie linkage a avut formula [Co (NH 3 ) 5 (NO 2 )] Cl 2 . Cationic cobalt complex există în doi izomeri de legătură separabile. În izomerul de culoare galbenă, ligandul nitro este legat prin azot. În izomerul de legătură roșie, nitrito este legat printr-un atom de oxigen. Izomerul legat de O este adesea scris ca [Co (NH 3 ) 5 (ONO)] 2+ . Deși existența izomerilor fusese cunoscută de la sfârșitul anilor 1800, abia în 1907 s-a explicat diferența structurală. Ulterior s-a arătat că izomerul roșu transformat în izomerul galben la iradiere UV. În acest exemplu particular, formarea izomerului nitro (Co-NO 2 ) din izomerul nitrito (Co-ONO) are loc printr - o rearanjare intramoleculara.