Bifenil policlorurat - Polychlorinated biphenyl

Bifenil policlorurat

Structura chimică a PCB-urilor. Pozițiile posibile ale atomilor de clor pe inelele de benzen sunt notate cu numere atribuite atomilor de carbon.
Identificatori
Numar CAS
ECHA InfoCard	100.014.226
Numărul ONU	ONU 2315
CompTox Dashboard ( EPA )
Proprietăți
Formula chimica	C 12 H 10− x Cl x
Masă molară	Variabil
Aspect	Lichide galbene deschise sau incolore, groase, uleioase
Pericole
NFPA 704 (diamant de foc)	1 2 0
Cu excepția cazului în care se menționează altfel, datele sunt furnizate pentru materiale în starea lor standard (la 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Referințe infobox

Etichetă de avertizare PCB pe un transformator de putere cunoscut că conține PCB-uri.

Un bifenil policlorurat ( PCB ) este un compus organic de clor cu formula C ₁₂ H _{10− x} Cl _x . Bifenilii policlorurați au fost odată desfășurați pe scară largă ca fluide dielectrice și lichide de răcire în aparate electrice, hârtie de copiere fără carbon și în fluide de transfer de căldură.

Datorită longevității lor, PCB-urile sunt încă utilizate pe scară largă, chiar dacă fabricarea lor a scăzut drastic din anii 1960, când au fost identificate o serie de probleme. Odată cu descoperirea toxicității asupra mediului a PCB-urilor și a clasificării ca poluanți organici persistenți , producția lor a fost interzisă de legea federală a Statelor Unite în 1978 și de Convenția de la Stockholm privind poluanții organici persistenți în 2001. Agenția Internațională pentru Cercetarea Cancerului (IARC) , au transformat PCB-urile în substanțe cancerigene definite la om. Potrivit Agenției SUA pentru Protecția Mediului (EPA), PCB-urile provoacă cancer la animale și sunt probabil cancerigeni pentru oameni. Multe râuri și clădiri, inclusiv școli, parcuri și alte locuri, sunt contaminate cu PCB-uri și a existat o contaminare a alimentelor cu substanțele.

Unele PCB au o similaritate structurală și un mod de acțiune toxic cu dioxinele . Sunt cunoscute alte efecte toxice, cum ar fi perturbarea endocrină (în special blocarea funcționării sistemului tiroidian) și neurotoxicitatea .

Cele brom analogi ai PCB sunt bifenili polibromurați (PBB), care au aplicații similare și preocupările legate de mediu.

Se estimează că 1,2 milioane de tone au fost produse la nivel global. Deși interdicția federală a fost pusă în aplicare de EPA începând cu 1979, PCB-urile au continuat să creeze probleme de sănătate în anii următori, prin prezența lor continuă în sol și sedimente și din produse care au fost fabricate înainte de 1979. În 1988, Tanabe a estimat că 370.000 de tone erau în mediu global și 780.000 de tone erau prezente în produse, depozite de deșeuri și halde sau păstrate în depozit.

Proprietati fizice si chimice

Proprietăți fizice

Compușii sunt lichide vâscoase de culoare galben pal . Sunt hidrofobe, cu solubilități scăzute în apă : 0,0027–0,42  ng / L pentru marca Aroclors , dar au solubilități ridicate în majoritatea solvenților organici , uleiuri și grăsimi . Au presiuni scăzute de vapori la temperatura camerei. Au constante dielectrice de 2,5–2,7, conductivitate termică foarte mare și puncte de aprindere ridicate (de la 170 la 380 ° C).

Densitatea variază 1.182-1.566 g / cm ³ . Alte proprietăți fizice și chimice variază foarte mult între clase. Pe măsură ce crește gradul de clorurare, crește punctul de topire și lipofilicitatea , iar presiunea vaporilor și solubilitatea în apă scad.

PCB-urile nu se descompun sau se degradează cu ușurință, ceea ce le-a făcut atractive pentru industrii. Amestecurile de PCB sunt rezistente la acizi, baze, oxidare, hidroliză și schimbări de temperatură. Pot genera dibenzodioxine și dibenzofurani extrem de toxici prin oxidare parțială. Degradarea intenționată ca tratament al PCB-urilor nedorite necesită, în general, căldură ridicată sau cataliză (a se vedea metodele de distrugere de mai jos).

PCB-urile pătrund ușor în piele , PVC (clorură de polivinil) și latex (cauciuc natural). Materialele rezistente la PCB includ Viton , polietilenă , acetat de polivinil (PVA), politetrafluoretilenă (PTFE), cauciuc butilic , cauciuc nitrilic și neopren .

Structura și toxicitatea

PCB-urile sunt derivate din bifenil , care are formula C ₁₂ H ₁₀ , uneori scrisă (C ₆ H ₅ ) ₂ . În PCB, unii dintre atomii de hidrogen din bifenil sunt înlocuiți cu atomi de clor. Există 209 de compuși chimici diferiți în care unul până la zece atomi de clor pot înlocui atomii de hidrogen. PCB-urile sunt utilizate în mod tipic ca amestecuri de compuși și primesc numărul CAS unic de identificare 1336-36-3 . Aproximativ 130 de PCB-uri individuale diferite se găsesc în produsele comerciale din PCB.

Efectele toxice variază în funcție de PCB-ul specific. În ceea ce privește structura și toxicitatea lor, PCB se încadrează în două categorii distincte, denumite coplanare sau non - orto substituit- modele de substituție Arene și noncoplanar sau orto congenerii substituite.

Structuri ale celor douăsprezece PCB asemănătoare dioxinelor

Coplanare sau non- orto

Membrii grupului coplanar au o structură destul de rigidă, cu cele două inele fenilice în același plan. Redă structura lor similară cu dibenzo- p- dioxinele policlorurate (PCDD) și dibenzofuranii policlorurați și le permite să acționeze ca PCDD-uri, ca un agonist al receptorului de hidrocarbură arii (AhR) din organisme. Acestea sunt considerate a contribui la toxicitatea globală a dioxinelor, iar termenul de dioxine și compuși asemănători dioxinelor este adesea utilizat în mod interschimbabil atunci când se ia în considerare impactul mediu și toxic al acestor compuși.

Necoplanare

PCB-urile necoplanare, cu atomi de clor în pozițiile orto , pot provoca efecte neurotoxice și imunotoxice, dar numai la concentrații mult mai mari decât cele asociate în mod normal cu dioxinele. Cu toate acestea, deoarece acestea se găsesc de obicei la niveluri mult mai ridicate în probele biologice și de mediu, acestea prezintă, de asemenea, probleme de sănătate, în special animalelor în curs de dezvoltare (inclusiv oamenii). Deoarece nu activează AhR, nu sunt considerați parte a grupului dioxinelor. Datorită toxicității lor evidente mai scăzute, acestea au fost de obicei mai puțin preocupate de organismele de reglementare.

PCB-urile non-coplanare di- orto- substituite interferează cu transducția semnalului intracelular dependent de calciu, care poate duce la neurotoxicitate . orto- PCB-urile pot perturba transportul hormonilor tiroidieni prin legarea la transtiretină .

Denumiri alternative

Amestecurile comerciale de PCB au fost comercializate sub următoarele denumiri:

Amestecuri de aroclor

Singurul producător nord-american, Monsanto Company , a comercializat PCB-uri sub denumirea comercială Aroclor din 1930 până în 1977. Acestea au fost vândute sub denumiri comerciale urmate de un număr din patru cifre. În general, primele două cifre se referă la seria de produse desemnată de Monsanto (de exemplu, seria 1200 sau 1100); al doilea două numere indică procentul de clor în masă din amestec. Astfel, Aroclor 1260 este un produs din seria 1200 și conține 60% clor în masă. Este un mit că primele două cifre se refereau la numărul de atomi de carbon; numărul atomilor de carbon nu se modifică în PCB-uri. Seria 1100 a fost un material brut din PCB care a fost distilat pentru a crea produsul PCB din seria 1200.

Excepția de la sistemul de denumire este Aroclor 1016 care a fost produs prin distilarea 1242 pentru a îndepărta congenerii foarte clorurați pentru a face un produs mai biodegradabil. „1016” a fost dat acestui produs în etapa de cercetare a Monsanto în scopuri de urmărire, dar numele a rămas după ce a fost comercializat.

Aroclori diferiți au fost folosiți în momente diferite și pentru aplicații diferite. În producția de echipamente electrice din SUA, Aroclor 1260 și Aroclor 1254 au fost principalele amestecuri utilizate înainte de 1950; Aroclor 1242 a fost principalul amestec utilizat în anii 1950 și 1960 până când a fost eliminat treptat în 1971 și înlocuit cu Aroclor 1016.

Producție

O estimare (2006) a sugerat că au fost produse 1 milion de tone de PCB-uri. Se crede că 40% din acest material rămân în uz. O altă estimare a plasat producția globală totală de PCB pe ordinea a 1,5 milioane de tone. Statele Unite au fost cel mai mare producător cu peste 600.000 de tone produse între 1930 și 1977. Regiunea europeană urmează cu aproape 450.000 de tone până în 1984. Este puțin probabil ca un inventar complet al producției globale de PCB să fie vreodată calculat cu precizie, deoarece existau fabrici în Polonia, Germania de Est și Austria, care au produs cantități necunoscute de PCB. În regiunea de est a Slovaciei există încă 21 500 tone de PCB stocate.

Aplicații

Utilitatea PCB-urilor se bazează în mare măsură pe stabilitatea lor chimică, inclusiv inflamabilitate redusă și constantă dielectrică ridicată. Într-un arc electric, PCB-urile generează gaze incombustibile.

Utilizarea PCB-urilor este de obicei împărțită în aplicații închise și deschise. Exemple de aplicații închise includ lichide de răcire și fluide izolatoare ( ulei de transformator ) pentru transformatoare și condensatoare , cum ar fi cele utilizate în balasturi de lumină fluorescentă vechi, fluide hidraulice , uleiuri de lubrifiere și tăiere și altele asemenea. În schimb, aplicația majoră deschisă a PCB-urilor a fost în hârtia de copiere fără carbon („NCR”) , ceea ce duce chiar și în prezent la contaminarea hârtiei.

Alte aplicații deschise au fost ca plastifianți în vopsele și cimenturi, aditivi stabilizatori în acoperiri flexibile din PVC de cabluri electrice și componente electronice, extensori de pesticide , ignifugi reactivi și etanșanți pentru calafatare , adezivi , finisaje pentru pardoseli din lemn, cum ar fi Fabulon și alte produse din Halowax în SUA, agenți de îndepărtare a prafului, compuși de impermeabilizare, agenți de turnare. De asemenea, a fost folosit ca plastifiant în vopsele și în special „gudroane de cărbune” care au fost utilizate pe scară largă pentru acoperirea rezervoarelor de apă, a podurilor și a altor piese de infrastructură.

Sursele moderne includ pigmenți , care pot fi folosiți în cerneluri pentru hârtie sau produse din plastic. PCB-urile se mai găsesc și în echipamente vechi, cum ar fi condensatori, balasturi, aparate cu raze X și alte deșeuri electronice.

Transportul și transformările de mediu

PCB-urile au pătruns în mediu atât prin utilizare, cât și prin eliminare. Soarta de mediu a PCB-urilor este complexă și la scară globală.

Apă

Datorită presiunii lor scăzute a vaporilor , PCB-urile se acumulează în principal în hidrosferă , în ciuda hidrofobiei lor , în fracțiunea organică a solului și în organisme, inclusiv corpul uman. Hidrosfera este rezervorul principal. Volumul imens de apă din oceane este încă capabil să dizolve o cantitate semnificativă de PCB-uri.

Pe măsură ce presiunea apei oceanice crește odată cu adâncimea, PCB-urile devin mai grele decât apa și se scufundă în cele mai adânci tranșee oceanice unde sunt concentrate.

Aer

Un mic volum de PCB-uri a fost detectat în toată atmosfera pământului. Atmosfera servește ca cale principală pentru transportul global al PCB-urilor, în special pentru acei congeneri cu unu până la patru atomi de clor.

În atmosferă, PCB-urile pot fi degradate de radicalii hidroxil sau direct prin fotoliza legăturilor carbon-clor (chiar dacă acesta este un proces mai puțin important).

Concentrațiile atmosferice ale PCB-urilor tind să fie mai scăzute în zonele rurale, unde sunt de obicei în picograma pe metru cub, mai mari în zonele suburbane și urbane și mai mari în centrele orașelor, unde pot ajunge la 1  ng / m ³ sau mai mult. În Milwaukee , a fost măsurată o concentrație atmosferică de 1,9 ng / m ³ și numai această sursă a fost estimată la 120 kg / an de PCB-uri care intră în Lacul Michigan . În 2008, concentrații de până la 35  ng / m ³ , de 10 ori mai mari decât limita orientativă EPA de 3,4 ng / m ³ , au fost documentate în interiorul unor case din SUA

Volatilizarea PCB-urilor din sol a fost considerată a fi sursa primară a PCB-urilor din atmosferă, dar cercetările sugerează că ventilația aerului interior contaminat cu PCB din clădiri este sursa primară de contaminare a PCB-ului în atmosferă.

Biosferă

În biosferă , PCB-urile pot fi degradate de soare , bacterii sau eucariote , dar viteza reacției depinde atât de numărul, cât și de dispunerea atomilor de clor din moleculă: PCB-urile mai puțin substituite, meta- sau para- substituite suferă biodegradarea mai repede decât mai mulți congeneri substituiți.

La bacterii, PCB-urile pot fi declorate prin declorare reductivă sau oxidate de enzima dioxigenază . În eucariote, PCB-urile pot fi oxidate de enzima citocromului P450 .

Biomagnificarea este concentrația crescândă a unei substanțe, cum ar fi o substanță chimică toxică, în țesuturile organismelor tolerante la niveluri succesive mai ridicate într-un lanț alimentar.

La fel ca multe toxine lipofile, PCB-urile sunt supuse biomagnificării și bioacumulării, în principal datorită faptului că sunt ușor reținute în organisme. Poluarea cu plastic, în special microplasticele , este un factor major al PCB-urilor în biosferă și în special în mediile marine. PCB-urile se concentrează în medii marine, deoarece sistemele de apă dulce, cum ar fi râurile, acționează ca o punte de transport pentru poluarea cu plastic din mediile terestre în mediile marine. S-a estimat că 88-95% din plasticul marin este exportat în ocean de doar 10 râuri majore. Un organism poate acumula PCB-uri consumând alte organisme care au ingerat anterior PCB-uri din medii terestre, de apă dulce sau marine. Concentrația de PCB-uri în cadrul unui organism va crește pe parcursul vieții lor; acest proces se numește bioacumulare. Concentrațiile de PCB din interiorul unui organism se modifică, de asemenea, în funcție de nivelul trofic pe care îl ocupă. Când un organism ocupă un nivel trofic ridicat, cum ar fi orcele sau oamenii , vor acumula mai multe PCB decât un organism care ocupă un nivel trofic scăzut, cum ar fi fitoplanctonul . Dacă se elimină suficiente organisme cu un nivel trofic din cauza acumulării de toxine, cum ar fi PCB, poate apărea o cascadă trofică . PCB-urile pot provoca daune sănătății umane sau chiar moartea atunci când sunt consumate. PCB-urile pot fi transportate de păsări din surse acvatice pe uscat prin fecale și carcase.

Metabolism biochimic

Prezentare generală

PCB-urile sunt supuse biotransformării xenobiotice, un mecanism utilizat pentru a face toxine lipofile mai polare și mai ușor excretate din organism. Biotransformarea este dependentă de numărul de atomi de clor prezenți, împreună cu poziția lor pe inele. Reacțiile de fază I apar prin adăugarea unui oxigen la oricare dintre inelele de benzen de către citocromul P450 . Tipul de P450 prezent determină, de asemenea, unde se va adăuga oxigenul; P450 induse de fenobarbital (PB) catalizează oxigenarea la pozițiile meta-para ale PCB-urilor, în timp ce P450 induse de 3-metilcolantren (3MC) adaugă oxigen la pozițiile orto - meta . PCB-urile care conțin protoni orto - meta și meta - para pot fi metabolizate de către oricare dintre enzime, făcându-le cele mai susceptibile de a părăsi organismul. Cu toate acestea, unii metaboliți ai PCB-urilor care conțin orto - meta protoni au obstacole sterice crescute din oxigen, provocând stabilitate crescută și șanse crescute de acumulare.

Depinde de specie

Metabolismul este, de asemenea, dependent de speciile de organisme; diferite organisme au enzime P450 ușor diferite care metabolizează anumite PCB mai bine decât altele. Privind metabolismul PCB-ului în ficatul a patru specii de broaște țestoase marine (verzi, măslin , baltă și baltă), broaștele marine verzi și bătute au rate de hidroxilare semnificativ mai ridicate ale PCB 52 față de broasca țestoasă. Acest lucru se datorează faptului că broaștele țestoase verzi și de șoim au o expresie a proteinei P450 2 mai mare. Această proteină adaugă trei grupări hidroxil la PCB 52, făcându-l mai polar și solubil în apă. Expresia proteinei P450 3, care se crede că este legată de metabolismul PCB 77, lucru care nu a fost măsurat în acest studiu.

Depinde de temperatură

Temperatura joacă un rol cheie în ecologia, fiziologia și metabolismul speciilor acvatice. Rata metabolismului PCB a fost dependentă de temperatură la bibanul galben ( Perca flavescens ). În toamnă și iarnă, doar 11 din 72 de congeneri de PCB introduși au fost excretați și au avut o viață de peste 1000 de zile. În timpul primăverii și verii, când temperatura medie zilnică a apei a fost peste 20 ° C, PCB-urile persistente au avut jumătate de viață de 67 de zile. Principalele procese de excreție au fost egestia fecală, diluarea creșterii și pierderea pe suprafețele respiratorii. Rata de excreție a PCB-urilor s-a potrivit cu bioenergetica naturală a bibanului , unde majoritatea consumului, respirației și ratelor de creștere au loc la sfârșitul primăverii și verii. Deoarece bibanul îndeplinește mai multe funcții în lunile mai calde, are în mod natural un metabolism mai rapid și are o acumulare mai mică de PCB. Cu toate acestea, mai multe perioade de apă rece amestecate cu PCB toxice cu molecule de clor coplanare pot fi dăunătoare sănătății bibanilor.

Dependent de sex

Enantiomerii compușilor chirali au proprietăți chimice și fizice similare, dar pot fi metabolizați de organism în mod diferit. Acest lucru a fost analizat la balenele cu arc ( Balaena mysticetus ) din două motive principale: sunt animale mari, cu metabolism lent (ceea ce înseamnă că PCB-urile se vor acumula în țesutul gras) și puține studii au măsurat PCB chirali la cetacee. Ei au descoperit că concentrațiile medii de PCB în grăsime au fost de aproximativ patru ori mai mari decât ficatul; cu toate acestea, acest rezultat este cel mai probabil dependent de vârstă și sex. Deoarece femelele active din punct de vedere reproductiv au transferat PCB-urile și alte substanțe otrăvitoare la făt, concentrațiile PCB-ului în grăsime au fost semnificativ mai mici decât bărbații cu aceeași lungime corporală (mai puțin de 13 metri).

Efectele sanatatii

Etichetarea transformatoarelor care conțin PCB-uri

Toxicitatea PCB-urilor variază considerabil în rândul congenerilor . Cele coplanar PCB, cunoscut sub numele de PCB nonortho deoarece nu sunt substituiți în pozițiile inelului orto la (lângă) celălalt inel, (cum ar fi PCB 77, 126 și 169), tind să aibă dioxină -ca proprietăți, și în general sunt printre cei mai toxici congeneri. Deoarece PCB-urile se găsesc aproape invariabil în amestecuri complexe, conceptul de factori de echivalență toxică ( TEF ) a fost dezvoltat pentru a facilita evaluarea și reglarea riscurilor, unde mai mulți congeneri de PCB toxici au valori TEF mai mari pe o scară de la 0 la 1. Una dintre cei mai toxici compuși cunoscuți, 2,3,7,8-tetraclorodibenzo [p] dioxină , un PCDD , primește un TEF de 1. În iunie 2020, Impactul de stat al Pennsylvania a declarat că „În 1979, APE a interzis utilizarea PCB-urilor , dar există încă în unele produse produse înainte de 1979. Persistă în mediu deoarece se leagă de sedimente și soluri. Expunerea ridicată la PCB poate provoca malformații congenitale, întârzieri de dezvoltare și modificări ale ficatului. "

Expunere și excreție

În general, oamenii sunt expuși la PCB în mod covârșitor prin alimente, cu atât mai puțin prin respirația aerului contaminat și cel puțin prin contactul cu pielea. Odată expuse, unele PCB-uri se pot transforma în alte substanțe chimice din corp. Aceste substanțe chimice sau PCB-uri neschimbate pot fi excretate în fecale sau pot rămâne în corpul unei persoane ani de zile, cu o perioadă de înjumătățire estimată la 10-15 ani. PCB-urile se colectează în grăsime corporală și grăsime din lapte. PCB biomagnify sus trofice și sunt prezente în pești și păsări de apă al acvifere contaminate. Copiii umani sunt expuși la PCB prin laptele matern sau prin expunere intrauterină prin transfer transplacentar de PCB și se află în partea de sus a lanțului alimentar.

Lucrătorii care reciclează echipamente vechi din industria reciclării electronice pot fi, de asemenea, expuși PCB-urilor.

semne si simptome

Oamenii

Cele mai frecvent observate efecte asupra sănătății la persoanele expuse la niveluri extrem de ridicate de PCB sunt afecțiunile pielii, cum ar fi cloracna și erupțiile cutanate , dar acestea erau cunoscute ca fiind simptome de otrăvire sistemică acută datând din 1922. Studiile efectuate la lucrătorii expuși la PCB au arătat modificări în sânge și urină care pot indica leziuni hepatice . În Japonia, în 1968, 280 kg de ulei de tărâțe de orez contaminat cu PCB au fost folosite ca hrană pentru pui, rezultând o otrăvire în masă, cunoscută sub numele de boala Yushō , la peste 1800 de persoane. Simptomele frecvente au inclus leziuni dermice și oculare , cicluri menstruale neregulate și răspunsuri imune reduse . Alte simptome au inclus oboseală, dureri de cap, tuse și răni neobișnuite ale pielii. În plus, la copii, au existat rapoarte de dezvoltare cognitivă slabă. Femeile expuse la PCB înainte sau în timpul sarcinii pot naște copii cu capacități cognitive reduse, compromis imun și probleme de control motor.

Există dovezi că dietele care au fost expuse la PCB au un risc crescut de complicații de sănătate. PCB-urile stocate în țesutul adipos devin mobilizate în sânge atunci când indivizii încep să prăbușească dieta.

PCB-urile au prezentat efecte toxice și mutagene prin interferența cu hormonii din organism. S-a demonstrat că, în funcție de congenerul specific, PCB-urile inhibă și imită estradiolul , principalul hormon sexual la femei. Imitarea compusului estrogen poate alimenta celulele cancerului de sân dependente de estrogen și poate provoca alte tipuri de cancer, cum ar fi uterul sau colul uterin . Inhibarea estradiolului poate duce la probleme grave de dezvoltare atât pentru bărbați, cât și pentru femei, inclusiv probleme de dezvoltare sexuală, scheletică și mentală. Într-un studiu transversal, PCB-urile s-au dovedit a fi asociate negativ cu nivelurile de testosteron la băieții adolescenți.

Nivelurile ridicate de PCB la adulți s-au dovedit a duce la niveluri reduse ale hormonului tiroidian triiodotironină , care afectează aproape fiecare proces fiziologic din organism, inclusiv creșterea și dezvoltarea, metabolismul, temperatura corpului și ritmul cardiac. De asemenea, a avut ca rezultat reducerea imunității și creșterea tulburărilor tiroidiene.

Animale

Animalele care mănâncă alimente contaminate cu PCB, chiar și pentru perioade scurte de timp, suferă leziuni hepatice și pot muri. În 1968, în Japonia, 400.000 de păsări au murit după ce au mâncat furaje pentru păsări care au fost contaminate cu PCB-uri. Animalele care ingeră cantități mai mici de PCB în alimente în câteva săptămâni sau luni dezvoltă diverse efecte asupra sănătății, inclusiv anemie ; afecțiuni ale pielii asemănătoare acneei ( cloracnei ); leziuni ale ficatului, stomacului și glandei tiroide (inclusiv hepatocarcinomul) și apoptoza timocitelor . Alte efecte ale PCB-urilor la animale includ modificări ale sistemului imunitar , modificări ale comportamentului și reproducere afectată. Se știe că PCB-urile care au activitate asemănătoare dioxinelor provoacă o varietate de efecte teratogene la animale. Expunerea la PCB determină pierderea auzului și simptome similare hipotiroidismului la șobolani.

Cancer

În 2013, Agenția Internațională pentru Cercetarea Cancerului (IARC) a clasificat PCB-urile asemănătoare dioxinelor drept agenți cancerigeni pentru om . Potrivit EPA SUA, PCB-urile s-au dovedit a provoca cancer la animale și dovezile susțin un efect cauzator de cancer la oameni. Conform EPA, studiile au descoperit creșteri ale melanomului malign și ale cancerelor hepatice rare la lucrătorii cu PCB.

În 2013, Agenția Internațională pentru Cercetarea Cancerului (IARC) a stabilit că dovezile PCB-urilor care cauzează limfom non-Hodgkin sunt „limitate” și „neconforme”. În schimb, o asociere între nivelurile crescute de sânge ale PCB-urilor și limfomul non-Hodgkin au fost acceptate anterior. PCB-urile pot juca un rol în dezvoltarea cancerelor sistemului imunitar, deoarece unele teste efectuate pe animale de laborator supuse unor doze foarte mari de PCB-uri au arătat efecte asupra sistemului imunitar al animalelor, iar unele studii asupra populațiilor umane au raportat o asociere între nivelurile de mediu a PCB-urilor și a răspunsului imun.

Procese legate de efectele asupra sănătății

La începutul anilor '90, Monsanto s-a confruntat cu mai multe procese pentru prejudiciul cauzat de PCB-urile de la lucrători de la companii precum Westinghouse care au cumpărat PCB-uri de la Monsanto și le-au folosit pentru a construi echipamente electrice. Monsanto și clienții săi, precum Westinghouse și GE, s-au confruntat, de asemenea, cu litigii din partea unor terți, cum ar fi lucrătorii de la șantierele care cumpărau echipamente electrice uzate și le rupeau pentru a recupera metalele valoroase. Monsanto a soluționat unele dintre aceste cazuri și le-a câștigat pe celelalte, pe motiv că le-a spus în mod clar clienților săi că PCB-urile sunt substanțe chimice periculoase și că trebuie puse în aplicare proceduri de protecție.

În 2003, Monsanto și Solutia Inc. , o societate comercială Monsanto, au ajuns la un acord de 700 de milioane de dolari cu locuitorii din West Anniston, Alabama, care au fost afectați de producția și de dumpingul PCB-urilor. Într-un proces care a durat șase săptămâni, juriul a constatat că „Monsanto s-a angajat într-un comportament scandalos și a tras la răspundere corporațiile și succesorii săi corporativi pentru toate cele șase acuzații pe care le-a considerat - inclusiv neglijență, pacoste, lipsă de sens și suprimarea adevărului”.

În 2014, Curtea Superioară din Los Angeles a constatat că Monsanto nu era răspunzător pentru cazurile de cancer despre care se pretinde că provin din PCB-uri care pătrundeau în aprovizionarea cu alimente a trei reclamanți care au dezvoltat limfom non-Hodgkin. După un proces de patru săptămâni, juriul a constatat că producția și vânzarea de PCB-uri de la Monsanto între 1935 și 1977 nu au fost cauze substanțiale ale cancerului.

În 2015, orașele Spokane, San Diego și San Jose au inițiat procese împotriva Monsanto pentru recuperarea costurilor de curățare a siturilor contaminate cu PCB, susținând că Monsanto a continuat să vândă PCB-uri fără avertismente adecvate după ce au știut de toxicitatea lor. Monsanto a emis o declarație media referitoare la cazul San Diego, susținând că utilizarea sau eliminarea necorespunzătoare de către terți a unui produs vândut în mod legal nu era responsabilitatea companiei.

În iulie 2015, o instanță a județului St Louis din Missouri a constatat că Monsanto, Solutia, Pharmacia și Pfizer nu erau răspunzători pentru o serie de decese și răni cauzate de PCB-urile fabricate de Monsanto Chemical Company până în 1977. Procesul a durat aproape o lună și juriul a luat o zi de deliberări pentru a returna un verdict împotriva reclamanților din toată SUA. Cazuri similare sunt în curs. „Dovezile pur și simplu nu susțin afirmația conform căreia utilizarea istorică a produselor PCB a fost cauza prejudiciului reclamanților. Suntem încrezători că juriul va concluziona, așa cum au constatat alte două juri în cazuri similare, că fosta companie Monsanto nu este responsabil pentru presupusele leziuni ”, se spune într-o declarație Monsanto.

În mai 2016, un juriu din statul Missouri a ordonat Monsanto să plătească 46,5 milioane de dolari către 3 reclamanți a căror expunere la PCB a cauzat limfom non-Hodgkin.

În decembrie 2016, statul Washington a depus o cerere în județul King. Statul a solicitat daune și curățarea costurilor legate de PCB-uri. În martie 2018, procurorul general al Ohio, Mike DeWine , a intentat un proces împotriva Monsanto pentru probleme de sănătate puse de PCB-uri.

La 21 noiembrie 2019, un judecător federal a respins o cerere a Monsanto de a respinge un proces intentat de județul LA prin care s-a solicitat companiei să curețe PCB-urile care provoacă cancer de pe căile navigabile din județul Los Angeles și conductele de canalizare furtună. Procesul solicită ca Monsanto să plătească pentru curățarea PCB-urilor de la zeci de căi navigabile, inclusiv râul LA, râul San Gabriel și bazinul hidrografic Dominguez.

În iunie 2020, Bayer a fost de acord să plătească 650 de milioane de dolari pentru soluționarea proceselor locale legate de poluarea Monsanto a apelor publice din diferite zone ale Statelor Unite cu PCB-uri.

Istorie

Transformatoarele vechi de putere sunt o sursă majoră de PCB-uri. Chiar și unitățile care nu au fost umplute inițial cu PCB pot fi contaminate, deoarece PCB și uleiul se amestecă liber și orice transformator dat ar fi putut fi reumplut din furtunuri sau rezervoare utilizate și cu PCB-uri.

În 1865, a fost descoperită prima substanță chimică „asemănătoare PCB” și s-a dovedit a fi un produs secundar al gudronului de cărbune . Câțiva ani mai târziu, în 1876, chimistul german Oscar Döbner (Doebner) a sintetizat primul PCB într-un laborator. De atunci, cantități mari de PCB-uri au fost eliberate în mediu, în măsura în care există chiar și cantități măsurabile de PCB-uri în pene de păsări care se află în prezent în muzee înainte ca producția de PCB-uri să atingă punctul culminant.

În 1935, Monsanto Chemical Company (acum Solutia Inc ) a preluat producția comercială de PCB de la Swann Chemical Company care începuse în 1929. PCB-urile, denumite inițial „difenili clorurați”, au fost produse comercial sub formă de amestecuri de izomeri la diferite grade de clorurare. Industria electrică a folosit PCB-urile ca înlocuitor neinflamabil al uleiului mineral pentru răcirea și izolarea transformatoarelor și condensatoarelor industriale. PCB-urile au fost, de asemenea, utilizate în mod obișnuit ca stabilizator de căldură în cabluri și componente electronice pentru a spori rezistența la căldură și la foc a PVC-ului.

În anii 1930, toxicitatea asociată cu PCB-urile și alte hidrocarburi clorurate, inclusiv naftalenele policlorurate , a fost recunoscută din cauza unei varietăți de incidente industriale. Între 1936 și 1937, au existat mai multe cazuri și documente medicale publicate despre posibila legătură dintre PCB-uri și efectele sale dăunătoare asupra sănătății. În 1936, un oficial al Serviciului de Sănătate Publică din SUA a descris soția și copilul unui muncitor de la Monsanto Industrial Chemical Company care prezentau puncte negre și pustule pe pielea lor. Oficialul a atribuit aceste simptome contactului cu îmbrăcămintea muncitorului după ce s-a întors de la serviciu. În 1937, la școala de sănătate publică a Harvardului a fost organizată o conferință despre pericole , iar o serie de publicații referitoare la toxicitatea diverselor hidrocarburi clorurate au fost publicate înainte de 1940.

În 1947, Robert Brown le-a reamintit chimiștilor că Arochlors erau „toxic în mod incorect. Astfel, concentrația maximă admisibilă pentru o zi de 8 ore este de 1 mg / m ³ de aer. De asemenea, produc o dermatită gravă și desfigurantă ”.

În 1954, Kanegafuchi Chemical Co. Ltd. ( Kaneka Corporation ) a produs prima dată PCB-uri și a continuat până în 1972.

Prin anii 1960, compania Monsanto Chemical Company știa din ce în ce mai multe despre efectele nocive ale PCB-urilor asupra oamenilor și mediului, conform documentelor interne publicate în 2002, totuși fabricarea și utilizarea PCB-urilor au continuat cu puține restricții până în anii 1970.

În 1966, PCB-urile au fost stabilite de chimistul suedez Sören Jensen ca fiind un contaminant pentru mediu. Jensen, conform unui articol din Sierra din 1994 , numea PCB-uri chimice, care anterior fuseseră pur și simplu numite „fenoli” sau menționate de diferite nume comerciale, cum ar fi Aroclor, Kanechlor, Pirenol, Clorinol și altele. În 1972, fabricile de producție de PCB existau în Austria, Germania de Vest , Franța, Marea Britanie, Italia, Japonia, Spania, URSS și SUA.

La începutul anilor 1970, Ward B. Stone de la Departamentul de Conservare a Mediului de Stat din New York (NYSDEC) și-a publicat mai întâi concluziile că PCB-urile se scurgeau din transformatoare și contaminaseră solul din fundul stâlpilor de utilități.

Au existat acuzații potrivit cărora laboratoarele industriale de teste biologice s-au angajat în falsificarea datelor în testarea referitoare la PCB-uri. În 2003, Monsanto și Solutia Inc. , o societate comercială Monsanto, au ajuns la o înțelegere de 700 de milioane de dolari SUA cu locuitorii din West Anniston , Alabama, care au fost afectați de fabricația și deversarea PCB-urilor. Într-un proces care a durat șase săptămâni, juriul a constatat că „Monsanto s-a angajat într-un comportament scandalos și a tras la răspundere corporațiile și succesorii ei corporativi pentru toate cele șase acuzații pe care le-a considerat - inclusiv neglijență, pacoste, lipsă de sens și suprimarea adevărului”.

Produsele existente care conțin PCB care sunt „utilizări complet închise”, cum ar fi fluidele izolatoare din transformatoare și condensatoare, fluidele pompei de vid și fluidul hidraulic , sunt permise să rămână în uz în SUA. Preocupările publice, juridice și științifice legate de PCB-uri au apărut în urma cercetărilor care indică faptul că sunt probabil agenți cancerigeni cu potențialul de a avea un impact negativ asupra mediului și, prin urmare, nedorite ca produse comerciale. În ciuda cercetărilor active care se întind pe cinci decenii, a unor acțiuni de reglementare extinse și a unei interdicții efective asupra producției lor încă din anii 1970, PCB-urile persistă în continuare în mediu și rămân în centrul atenției.

Poluarea datorată PCB-urilor

Belgia

În 1999, Afacerea dioxinei a avut loc atunci când 50 kg de uleiuri de transformare PCB au fost adăugate la un stoc de grăsime reciclată folosită pentru producerea a 500 de tone de hrană pentru animale, afectând în cele din urmă aproximativ 2.500 de ferme din mai multe țări. Denumirea de dioxină a fost creată din diagnosticarea incorectă timpurie a dioxinelor ca fiind principalii contaminanți, când de fapt s-au dovedit a fi o parte relativ mică a contaminării cauzate de reacțiile termice ale PCB-urilor. Modelul de congener PCB sugerează că contaminarea provine dintr-un amestec de Aroclor 1260 și 1254. Peste 9 milioane de pui și 60.000 de porci au fost distruși din cauza contaminării. Amploarea efectelor asupra sănătății umane a fost dezbătută, în parte datorită utilizării diferitelor metode de evaluare a riscurilor. Un grup a prezis rate crescute de cancer și rate crescute de probleme neurologice la cei expuși ca nou-născuți. Un al doilea studiu a sugerat că efectele cancerigene au fost improbabile și că riscul principal ar fi asociat cu efectele asupra dezvoltării datorate expunerii la sarcină și la nou-născuți. Doi oameni de afaceri care au vândut cu bună știință ingredientul furajer contaminat au primit pedepse suspendate de doi ani pentru rolul lor în criză.

Italia

Compania italiană Caffaro, cu sediul în Brescia , s-a specializat în producerea PCB-urilor din 1938 până în 1984, în urma dobândirii drepturilor exclusive de utilizare a brevetului în Italia de la Monsanto. Poluarea rezultată din această fabrică și cazul Anniston, în SUA, sunt cele mai mari cazuri cunoscute în lume de contaminare cu PCB în apă și sol, în ceea ce privește cantitatea de substanță toxică dispersată, dimensiunea zonei contaminate, numărul de persoanele implicate și durata producției.

Valorile raportate de autoritatea locală de sănătate (ASL) din Brescia începând cu 1999 sunt de 5.000 de ori peste limitele stabilite prin Decretul ministerial 471/1999 (niveluri pentru zonele rezidențiale, 0,001 mg / kg). Ca urmare a acestei anchete și a altor investigații, în iunie 2001, a fost prezentată o plângere pentru un dezastru ecologic la Parchetul din Brescia. Cercetările efectuate asupra populației adulte din Brescia au arătat că locuitorii unor zone urbane, foști lucrători ai uzinei și consumatorii de alimente contaminate au niveluri de PCB în corpul lor, care sunt în multe cazuri de 10-20 de ori mai mari decât valorile de referință din populațiile generale comparabile . PCB-urile au intrat în aprovizionarea cu alimente umane de către animale care pășuneau pe pășunile contaminate din apropierea fabricii, în special în carne de vițel locală consumată în mare parte de familiile fermierilor. Populația expusă a prezentat un risc crescut de limfom non-Hodgkin , dar nu și pentru alte tipuri de cancer specifice.

Japonia

În 1968, un amestec de dioxine și PCB a intrat în uleiul de tărâțe de orez produs în nordul Kyushu . Uleiul de gătit contaminat a îmbolnăvit peste 1.860 de persoane. Simptomele au fost numite boala Yushō .

În Okinawa, niveluri ridicate de contaminare cu PCB în sol pe baza aeriană Kadena au fost raportate în 1987 la mii de părți pe milion, unele dintre cele mai ridicate niveluri găsite în orice loc de poluare din lume.

Republica Irlanda

În decembrie 2008, o serie de surse de știri irlandeze au raportat că testarea a relevat niveluri „extrem de ridicate” de dioxine, în echivalent toxic , în produsele din carne de porc, variind de la 80 la 200 de ori limita superioară de siguranță a UE de 1,5 pg OMS-TEQ _DFP / μg adică 0,12 până la 0,3 părți pe miliard.

Brendan Smith , ministrul agriculturii, pescuitului și alimentației, a declarat că contaminarea porcului a fost cauzată de furaje contaminate cu PCB care au fost utilizate în 9 din cele 400 de ferme de porci din Irlanda și că a fost implicat un singur furnizor de furaje. Smith a adăugat că 38 de ferme de carne de vită au folosit, de asemenea, aceleași furaje contaminate, dar acele ferme au fost izolate rapid și nicio carne de vită contaminată nu a intrat în lanțul alimentar. În timp ce contaminarea a fost limitată la doar 9 ferme de porci, guvernul irlandez a solicitat retragerea și eliminarea imediată a tuturor produselor care conțin carne de porc produse în Irlanda și achiziționate începând cu 1 septembrie 2008. Această cerere de retragere a produselor din carne de porc a fost confirmată într-un comunicat de presă de către Autoritatea pentru Siguranța alimentară din Irlanda la 6 decembrie.

Se crede că incidentul a rezultat din contaminarea păcurii utilizate într-un arzător de uscare la un singur procesor de alimentare, cu PCB-uri. Arderea rezultată a produs un amestec foarte toxic de PCB, dioxine și furani , care a fost inclus în furajele produse și ulterior hrănite unui număr mare de porci.

Kenya

În Kenya, au fost raportate o serie de cazuri în anii 2010 de hoți care vindeau ulei de transformator , furat din transformatoare electrice , operatorilor de la standurile de alimente de pe șosea pentru a fi utilizate la prăjit . Când este utilizat pentru prăjire, se raportează că uleiul de transformator durează mult mai mult decât uleiul obișnuit de gătit . Dezavantajul acestei utilizări greșite a uleiului de transformator este o amenințare la adresa sănătății consumatorilor, datorită prezenței PCB-urilor.

Slovacia

Fabrica chimică Chemko din Strážske ( Slovacia de est ) a fost un important producător de bifenili policlorurați pentru fostul bloc comunist ( Comecon ) până în 1984. Chemko a contaminat o mare parte din estul Slovaciei, în special sedimentele râului Laborec și a rezervorului Zemplínska šírava .

Slovenia

Între 1962 și 1983, compania Iskra Kondenzatorji din Semič ( Carniola Albă , Slovenia de Sud-Est ) a fabricat condensatoare folosind PCB-uri. Datorită apelor uzate și a produselor reziduale aruncate necorespunzător, zona (inclusiv râurile Krupa și Lahinja ) a devenit foarte contaminată cu PCB-uri. Poluarea a fost descoperită în 1983, când râul Krupa trebuia să devină o sursă de alimentare cu apă. Zona a fost igienizată atunci, dar solul și apa sunt încă foarte poluate. Au fost găsite urme de PCB în alimente (ouă, lapte de vacă, nuci), iar Krupa este în continuare cel mai poluat râu din lume din PCB.

Spania și Portugalia

Mai multe specii de cetacee au concentrații medii foarte mari de PCB de grăsime care pot provoca scăderea populației și suprimarea recuperării populației. S-a constatat că delfinii cu dungi , delfinii muncitori și balenele ucigașe au niveluri medii care depășeau în mod semnificativ toate pragurile cunoscute de toxicitate pentru PCB-urile mamiferelor marine. Marea Mediterană de vest și Peninsula Iberică de sud-vest au fost identificate ca „puncte fierbinți”.

Regatul Unit

Monsanto a fabricat PCB-uri la fabrica sa chimică din Newport , South Wales, până la mijlocul până la sfârșitul anilor 1970. În această perioadă, deșeurile, inclusiv PCB-urile, de pe site-ul Newport au fost aruncate la o carieră dezafectată lângă Groes-faen , la vest de Cardiff și la depozitul de deșeuri Penhros, de unde continuă să fie eliberate în deversările de apă uzată.

Statele Unite

O singură companie, Monsanto a fabricat PCB-uri în SUA. Producția sa a fost întreruptă în întregime în 1977. (Kimbrough, 1987, 1995) La 25 noiembrie 2020, judecătorul de district al SUA Fernando M. Olguin a respins un acord propus de 650 de milioane de dolari de la Bayer, compania care a achiziționat Monsanto în 2018 și a permis Monsanto procesele care implică PCB să continue.

Alabama

PCB-urile provenite de la Monsanto Chemical Company din Anniston , Alabama, au fost aruncate în Snow Creek, care s-a răspândit apoi în Choccolocco Creek, apoi în lacul Logan Martin . La începutul anilor 2000, procese clasa de acțiune au fost soluționate de către proprietarii de terenuri locale, inclusiv cele de pe Logan Martin Lake și Lay Reservoir ( în aval pe râul Coosa ), pentru poluarea PCB. Donald Stewart, fost senator din Alabama, a aflat mai întâi de îngrijorările a sute de locuitori din vestul Anniston după ce a reprezentat o biserică care fusese abordată cu privire la vânzarea proprietății sale de către Monsanto. Stewart a continuat să fie pionierul și avocatul principal în primul și majoritatea cazurilor împotriva Monsanto și s-a concentrat asupra rezidenților din zona imediată cunoscută a fi cei mai poluați. Alți avocați s-au alăturat ulterior pentru a depune procese pentru cei din afara zonei imediate principale din jurul uzinei; unul dintre acestea a fost regretatul Johnnie Cochran .

În 2007, cele mai ridicate niveluri de poluare au rămas concentrate în pârâurile Snow și Choccolocco. Concentrațiile în pești au scăzut și continuă să scadă în timp; tulburarea sedimentului, cu toate acestea, poate resuspenda PCB-urile din sediment înapoi în coloana de apă și în rețeaua trofică.

Connecticut

În New Haven , stația engleză scoasă din funcțiune are o concentrație mare de contaminare cu PCB datorită substanțelor chimice utilizate în funcționarea centralei. Acest lucru, alături de contaminarea cu azbest , a făcut extrem de dificilă curățarea și demolarea amplasamentului abandonat. Contaminarea cu PCB s-a răspândit în sol și în râu, unde localnicii vor pescui uneori fără să știe de pericol.

Lacuri minunate

În 1976, ecologiștii au găsit PCB-uri în nămolul de la portul Waukegan , capătul sud-vestic al lacului Michigan . Au reușit să urmărească sursa PCB-urilor înapoi la Outboard Marine Corporation, care producea motoare pentru bărci lângă port. Până în 1982, Outboard Marine Corporation a primit ordin judecătoresc să elibereze date cantitative referitoare la deșeurile lor PCB eliberate. Datele arată că, din 1954, au eliberat 100.000 de tone de PCB în mediu și că nămolul conținea PCB în concentrații de până la 50%.

În 1989, în timpul construcției de lângă podul Zilwaukee , muncitorii au descoperit un depozit de deșeuri neexplorat care conține deșeuri contaminate cu PCB, care necesită 100.000 de dolari pentru curățare.

O mare parte din zona Marilor Lacuri a fost încă puternic poluată cu PCB-uri în 1988, în ciuda unei ample lucrări de remediere.

Indiana

De la sfârșitul anilor 1950 până în 1977, Westinghouse Electric a folosit PCB-uri la fabricarea condensatoarelor în uzina sa din Bloomington , Indiana. Condensatoarele de respingere au fost transportate și aruncate în curțile de depozitare și în depozitele de deșeuri, inclusiv depozitul de deșeuri al lui Bennett, depozitul de deșeuri Neal și depozitul de deșeuri Lemon Lane. De asemenea, muncitorii au aruncat ulei de PCB în canalele de scurgere din fabrică, care au contaminat stația de epurare a orașului. Orașul Bloomington a dat nămolul fermierilor și grădinarilor din zonă, creând de la 200 la 2.000 de situri, care rămân neadrese.

S-a estimat că peste 2 milioane de lire sterline de PCB au fost aruncate în județele Monroe și Owen . Deși autoritățile federale și de stat au lucrat la remedierea mediului , multe zone rămân contaminate. S-au ridicat îngrijorări cu privire la îndepărtarea PCB-urilor din topografia calcaroasă carstică și cu privire la posibilele opțiuni de eliminare. Până în prezent, cazul site-ului Westinghouse Bloomington PCB Superfund nu are un studiu de fezabilitate (RI / FS) și o înregistrare a deciziei (ROD), deși Westinghouse a semnat un decret de consimțământ al Departamentului de Justiție al SUA în 1985. Decretul de consimțământ din 1985 impunea Westinghouse va construi un incinerator care ar incinera materialele contaminate cu PCB. Cu toate acestea, din cauza opoziției publice față de incinerator, statul Indiana a adoptat o serie de legi care au întârziat și au blocat construcția acestuia. Părțile la decretul de consimțământ au început să exploreze remedii alternative în 1994 pentru șase dintre principalele situri contaminate cu PCB din decretul de consimțământ. Sute de site-uri rămân neadrese din 2014. Județul Monroe nu va fi niciodată fără PCB, așa cum sa menționat într-un program al Universității Indiana din 2014 despre contaminarea locală.

La 15 februarie 2008, Monroe County a aprobat un plan pentru a curăța cele trei site - uri rămase contaminate în orașul Bloomington, la un cost de $ 9.6 milioane la CBS Corp. , succesorul lui Westinghouse. În 1999, Viacom a cumpărat CBS, deci este actualul responsabil pentru site-urile PCB.

Massachusetts

Pittsfield , în vestul statului Massachusetts, găzduia diviziunile de transformatoare, condensatoare și echipamente de generare electrică General Electric (GE) . Divizia de generare electrică a construit și reparat echipamente care au fost folosite pentru alimentarea rețelei electrice din întreaga țară. Uleiul contaminat cu PCB a migrat în mod obișnuit de la fabrica industrială de 254 acri (1,03 km ² ) a GE situată chiar în centrul orașului către apele subterane din jur, în apropiere de Silver Lake și către râul Housatonic , care curge prin Massachusetts, Connecticut și în jos la Long Island Sound. Materialul solid care conține PCB a fost utilizat pe scară largă ca umplutură, inclusiv coturile râului Housatonic. Peștii și păsările acvatice care trăiesc în și în jurul râului conțin niveluri semnificative de PCB și nu sunt sigur de mâncat. EPA a desemnat fabrica din Pittsfield și câteva mile de râu ca sit Superfund în 1997 și a ordonat GE să remedieze situl. EPA și GE au început curățarea zonei în 1999.

New Bedford Harbour , care este un sit Superfund listat, conținea unele dintre cele mai mari concentrații de sedimente de PCB-uri din mediul marin. Curățarea zonei a început în 1994 și este în mare parte finalizată începând cu 2020.

Investigațiile privind depozitarea istorică a deșeurilor în cartierul Bliss Corner au relevat existența PCB-urilor, printre alte materiale periculoase, îngropate în sol și deșeuri.

Missouri

În 1982, Martha C. Rose Chemical Inc. a început procesarea și eliminarea materialelor contaminate cu PCB-uri în Holden, Missouri , o comunitate rurală mică, la aproximativ 64 km la est de Kansas City. Din 1982 până în 1986, aproape 750 de companii, inclusiv General Motors Corp., Commonwealth Edison, Illinois Power Co. și West Texas Utilities, au trimis milioane de kilograme de materiale contaminate cu PCB la Holden pentru eliminare. În schimb, potrivit procurorilor, compania a început să depoziteze materialele contaminate în timp ce falsifica rapoartele sale către APE pentru a arăta că au fost eliminate. După ce anchetatorii au aflat despre înșelăciune, Rose Chemical a fost închisă și a intrat în faliment. Site-ul devenise cel mai mare site de deșeuri din PCB pentru produse chimice. În cei patru ani în care compania a funcționat, EPA a inspectat-o ​​de patru ori și a evaluat 206.000 de dolari în amenzi, dar a reușit să colecteze doar 50.000 de dolari.

După închiderea uzinei, agenția de mediu a găsit contaminarea cu PCB în fluxurile din apropierea uzinei și în nămolul de epurare a orașului. Un depozit de 100.000 de metri pătrați și cantități necunoscute de sol și apă contaminate din jurul sitului au trebuit curățate. Majoritatea resturilor de suprafață, inclusiv aproape 13 milioane de lire sterline de echipamente contaminate, carcase și rezervoare de ulei contaminat, trebuiau îndepărtate. Walter C. Carolan, proprietarul Rose Chemical, și alți cinci au pledat vinovați în 1989 pentru comiterea fraudelor sau falsificarea documentelor. Carolan și alți doi directori au executat pedepse mai mici de 18 luni; ceilalți au primit amenzi și au fost trimiși în probă. Costurile de curățare pe site sunt estimate la 35 de milioane de dolari.

New York

Poluarea râului Hudson se datorează în mare parte aruncării de PCB de către General Electric în perioada 1947-1977. GE a aruncat aproximativ 1,3 milioane de lire sterline de PCB în râul Hudson în acești ani. PCB-urile provin de la cele două fabrici de producție a condensatoarelor din Hudson Falls și Fort Edward , New York. Această poluare a cauzat o serie de efecte dăunătoare faunei sălbatice și oamenilor care mănâncă pești din râu sau beau apa. În 1984, EPA a declarat o porțiune de râu de 200 de mile (320 de mile), de la Hudson Falls până la New York City, ca fiind un sit Superfund care necesită curățare. Măsuri ample de remediere a râului au început în anii 1970 cu implementarea autorizațiilor de evacuare a apelor uzate și, prin urmare, controlul sau reducerea deversărilor de ape uzate, precum și operațiunile de eliminare a sedimentelor, care au continuat până în secolul XXI.

Love Canal este un cartier din Niagara Falls , New York, care a fost puternic contaminat cu deșeuri toxice, inclusiv PCB. Eighteen Mile Creek din Lockport , New York este un site EPA Superfund pentru contaminarea PCB-urilor.

Poluarea cu PCB de la clădirea biroului de stat din Binghamton a fost responsabilă pentru ceea ce este considerat acum a fi primul dezastru de mediu interior din Statele Unite. În 1981, o explozie a transformatorului în subsol a aruncat PCB-uri în întreaga clădire cu 18 etaje. Contaminarea a fost atât de severă încât eforturile de curățare au menținut clădirea închisă timp de 13 ani.

Carolina de Nord

Una dintre cele mai mari deversări deliberate de PCB din istoria americană a avut loc în vara anului 1978, când 31.000 galoane (117 m ^ 3) de ulei contaminat cu PCB au fost pulverizate ilegal de către Ward PCB Transformer Company în 3 picioare (0,91 m) de-a lungul marginile drumului de aproximativ 240 de mile (390 km) de autostrada Carolina de Nord se află în 14 județe și la baza armatei Fort Bragg . Infracțiunea, cunoscută sub numele de „ haldele de la miezul nopții ”, a avut loc în aproape două săptămâni, în timp ce șoferii unui camion cisternă vopsit în negru au condus pe o parte a autostrăzilor rurale din Piemont pulverizând deșeuri încărcate cu PCB și apoi pe cealaltă parte în noaptea următoare.

Sub guvernatorul James B. Hunt , Jr., oficialii statului au ridicat apoi semne de avertizare mari, galbene, de-a lungul autostrăzilor contaminate, pe care scria: „ATENȚIE: PCB se varsă pe umerii autostrăzilor”. Se consideră că deversarea ilegală a fost motivată de adoptarea Legii privind controlul substanțelor toxice (TSCA), care a intrat în vigoare la 2 august 1978 și a crescut cheltuielile cu eliminarea deșeurilor chimice.

În câteva săptămâni de la crimă, Robert Burns și fiii săi, Timothy și Randall, au fost arestați pentru că aruncau PCB-urile de-a lungul drumurilor. Burns a fost partener de afaceri al lui Robert "Buck" Ward, Jr., de la Ward PCB Transformer Company, din Raleigh. Burns și fii au pledat vinovați de acuzații penale de stat și federale; Burns a primit o pedeapsă de trei până la cinci ani de închisoare. Ward a fost achitat de acuzațiile statului în urma dumpingului, dar a fost condamnat la 18 luni de închisoare pentru încălcarea TSCA.

Curățarea și eliminarea PCB-urilor de pe drum au generat controverse, deoarece planul guvernatorului de a ridica PCB-urile de pe drum și de a le îngropa într-un depozit de deșeuri din județul Warren rural a fost puternic opus în 1982 de către locuitorii locali. În octombrie 2013, la cererea Departamentului de Sănătate și Control al Mediului din Carolina de Sud (SCDHEC), orașul Charlotte , Carolina de Nord a decis să înceteze aplicarea nămolului de epurare pe uscat în timp ce autoritățile investigau sursa de contaminare cu PCB. În februarie 2014, orașul Charlotte a admis că PCB-urile au intrat și în centrele lor de epurare.

După ce SCDHEC din 2013 a emis reglementări de urgență, orașul Charlotte a descoperit niveluri ridicate de PCB-uri care pătrund în stațiile sale de tratare a apelor uzate, unde canalizarea este transformată în nămol de canalizare. La început, orașul a negat că ar fi avut o problemă, apoi a recunoscut că a avut loc un „eveniment” în februarie 2014, iar în aprilie că problema a avut loc mult mai devreme. Orașul a declarat că primul său test cu o metodă de testare recent modificată a dezvăluit niveluri foarte ridicate de PCB în îngrășământul său de fermă de nămol de epurare. Datorită utilizării pe scară largă a nămolului contaminat, SCDHEC a emis ulterior recomandări de pește PCB pentru aproape toate cursurile și râurile care se învecinează cu câmpurile agricole care au fost aplicate cu deșeurile orașului.

Ohio

Clusterul de cancer Clyde ( de asemenea , cunoscut sub numele de cluster de cancer Sandusky County) este o copilarie grup de cancer care a afectat multe familii din Clyde , Ohio și zonele înconjurătoare. PCB-urile au fost găsite în sol într-un parc public din zona clusterului de cancer.

În Akron , Ohio, solul a fost contaminat și fumurile nocive încărcate cu PCB au fost introduse în aer printr-o operațiune de deconstrucție a transformatorului electric din anii 1930 până în anii 1960.

Carolina de Sud

Din 1955 până în 1977, fabrica Sangamo Weston din Pickens, SC, a folosit PCB-uri pentru fabricarea condensatoarelor și a aruncat 400.000 de kilograme de apă uzată contaminată cu PCB în Twelve Mile Creek. In 1990, EPA a declarat 228 de acri (0,92 km ² ) amplasamentul instalației condensatorului, gropile de gunoi sale și au poluat Watershed, care se întinde aproape 1.000 de acri (4,0 km ² ) , în aval de lacul Hartwell ca Superfund sit. Două baraje de pe Twelve Mile Creek urmează să fie îndepărtate, iar pe 22 februarie 2011 primul dintre cele două baraje a început să fie demontat. Unele sedimente contaminate sunt îndepărtate de pe amplasament și transportate, în timp ce alte sedimente sunt pompate într-o serie de iazuri de decantare.

În 2013, autoritățile de reglementare de mediu de la stat au emis un ordin de urgență rar, interzicând aplicarea sau depozitarea tuturor nămolurilor de canalizare pe depozite de deșeuri, deoarece conținea niveluri foarte ridicate de PCB-uri. Problema nu fusese descoperită până când mii de acri de teren agricol din stat nu fuseseră contaminate de nămolul periculos . A fost lansată o anchetă penală pentru a determina autorul acestei infracțiuni.

Washington

Începând cu 2015, mai multe corpuri de apă din statul Washington au fost contaminate cu PCB-uri, inclusiv râul Columbia , râul Duwamish , lacul verde , lacul Washington , râul Okanogan , Puget Sound , râul Spokane , râul Walla Walla , râul Râul Wenatchee și râul Yakima . Un studiu al statului Washington publicat în 2011 a constatat că cele mai mari două surse de curgere a PCB în râul Spokane erau apele pluviale din orașul Spokane (44%) și deversările municipale și industriale (20%).

PCB-urile au pătruns în mediul înconjurător prin vopsea, fluide hidraulice, etanșanți, cerneluri și au fost găsite în sedimentele fluviale și în viața sălbatică. Utilitățile Spokane vor cheltui 300 de milioane de dolari pentru a împiedica pătrunderea PCB-urilor în râu, în așteptarea unui termen federal 2017 pentru a face acest lucru. În august 2015, Spokane s-a alăturat altor orașe din SUA, cum ar fi San Diego și San Jose , California și Westport , Massachusetts, pentru a solicita daune Monsanto.

Wisconsin

Din 1954 până în 1971, râul Fox din Appleton , Wisconsin, a avut PCB-uri depozitate în acesta de la Appleton Paper / NCR, PH Gladfelter, Georgia-Pacific și alte facilități locale de fabricație a hârtiei. DNR din Wisconsin estimează că, după tratarea apelor uzate, deversările de PCB în râul Fox din cauza pierderilor de producție au variat între 81.000 kg și 138.000 kg. (178.572 lbs. Până la 304.235 lbs). Producția de hârtie pentru copiere carbon și produsele secundare ale acesteia au condus la deversarea în râu. Curățarea râului Fox este în curs.

Oceanul Pacific

Bifenilii policlorurați au fost descoperiți în organismele care trăiesc în șanțul Mariana din Oceanul Pacific . Nivelurile au fost de până la 1.900 nanograme per gram de țesut amfipod în organismele analizate.

Regulament

Japonia

În 1972, guvernul japonez a interzis producția, utilizarea și importul de PCB-uri.

Suedia

În 1973, utilizarea PCB-urilor în surse „deschise” sau „ disipative ” (cum ar fi plastifianții în vopsele și cimenturi, agenți de turnare, tratamente ignifuge pentru țesături și aditivi stabilizatori de căldură pentru izolația electrică din PVC, adezivi , vopsele și hidroizolații, legături de cale ferată ) a fost interzisă în Suedia.

Regatul Unit

În 1981, Marea Britanie a interzis utilizarea închisă a PCB-urilor în echipamente noi și aproape toată sinteza PCB-ului din Marea Britanie a încetat; utilizările închise în echipamentele existente care conțin peste 5 litri de PCB nu au fost oprite decât în ​​decembrie 2000.

Statele Unite

În 1976, îngrijorarea cu privire la toxicitatea și persistența (stabilitatea chimică) a PCB-urilor din mediu a determinat Congresul Statelor Unite să interzică producția lor internă, începând cu 1 ianuarie 1978, în conformitate cu Legea privind controlul substanțelor toxice . Pentru a pune în aplicare legea, EPA a interzis producția nouă de PCB-uri, dar a emis reglementări care permiteau utilizarea lor continuă în echipamente electrice din motive economice. EPA a început să emită reglementări pentru utilizarea și eliminarea PCB-urilor în 1979. Agenția a emis publicații de orientare pentru îndepărtarea și eliminarea în siguranță a PCB-urilor din echipamentele existente.

EPA a definit „obiectivul nivelului maxim de contaminanți” pentru sistemele publice de apă ca fiind zero, dar din cauza limitărilor tehnologiilor de tratare a apei, un nivel de 0,5 părți pe miliard este nivelul reglementat efectiv (nivelul maxim de contaminare ).

Metode de distrugere

Fizic

PCB-urile sunt atractive din punct de vedere tehnic datorită inertității lor, care include rezistența lor la ardere. Cu toate acestea, ele pot fi distruse eficient prin incinerare la 1000 ° C. Când sunt arse la temperaturi mai scăzute, ele se transformă parțial în materiale mai periculoase, inclusiv dibenzofurani și dibenzodioxine. Atunci când sunt efectuate corespunzător, produsele de ardere sunt apă, dioxid de carbon și clorură de hidrogen . În unele cazuri, PCB-urile sunt arse ca soluție în kerosen. PCB au fost distruse , de asemenea , prin piroliză în prezența metalelor alcaline carbonați .

Desorbția termică este extrem de eficientă în eliminarea PCB-urilor din sol.

Chimic

PCB-urile sunt destul de nereactive din punct de vedere chimic, această proprietate fiind atractivă pentru aplicarea sa ca material inert. Rezistă la oxidare . Mulți compuși chimici sunt disponibili pentru distrugerea sau reducerea PCB-urilor. În mod obișnuit, PCB-urile sunt degradate de amestecurile de bază de glicoli , care înlocuiesc o parte sau toate clorurile. De asemenea, sunt eficienți reductori precum sodiu sau naftalină de sodiu . Vitamina B12 s-a dovedit, de asemenea, promițătoare.

Microbian

Utilizarea microorganismelor pentru degradarea PCB-urilor din siturile contaminate, bazându-se pe co-metabolismul mai multor microorganisme, este cunoscută sub numele de bioremediere a bifenilului policlorurat . Unele microorganisme degradează PCB-urile prin reducerea legăturilor C-Cl. Declorarea microbiană tinde să fie destul de lentă în comparație cu alte metode. Enzimele extrase din microbi pot prezenta activitate PCB. În 2005, Shewanella oneidensis a biodegradat un procent ridicat de PCB din probele de sol. Un curent de joasă tensiune poate stimula degradarea microbiană a PCB-urilor.

Ciuperca

Există cercetări care arată că unele ciuperci ligninolitice pot degrada PCB-urile.

Omologi

Pentru o listă completă a celor 209 congeneri PCB, consultați lista congeneri PCB . Rețineți că bifenilul, deși nu este din punct de vedere tehnic un congener PCB din cauza lipsei de substituenți ai clorului, este încă de obicei inclus în literatură.

Vezi si

• Nămol de golf
• Compus organoclorat
• Bifenil polibromurat
• Zodiac , un roman de Neal Stephenson care implică PCB-urile și impactul lor asupra mediului.

Referințe

linkuri externe

• Profil toxicologic ATSDR Departamentul SUA pentru Sănătate și Servicii Umane
• Monografia IARC PCB
• PCB - EPA SUA
• Rapoartele tehnice ale Programului Național de Toxicologie au căutat „PCB”
• Bifenili policlorurați: aspecte ale sănătății umane de către OMS
• Buletinul actual de informații 7: policlorurat (PCB) —NIOSH / CDC (1975)
• Este sănătatea ta - PCB ( Health Canada )